quarta-feira, 9 de julho de 2025

Repostagem do trabalho realizado pelos colegas  Luiz Gustavo Barbosa, Matheus Piaia, Gustavo Henrique Ceni do IFRS - Campus Erechim.

Boa leitura pessoal!!!



Materiais reciclados


Atualmente toda ação relacionada ao descarte de qualquer o material deve ser considerada com base na estratégia dos quatro R's: redução (combate à geração de resíduos), reaproveitamento (de materiais), reciclar (uso de material descartado em novos produtos) e recuperar (extração de energia do descarte resíduos). Programas de reciclagem de plástico foram impulsionados na última década devido à crescente preocupação com o meio ambiente, a falta de espaço para a construção de aterros sanitários, e até mesmo a pressão não só da legislação, mas também da sociedade sobre esse descarte, visto que estes materiais levam milhares de anos para espontaneamente degradar. Além de manter o planeta limpo, reciclar oferece potencial para reduzir o consumo de combustível fóssil, uma vez que o plástico reciclado pode competir diretamente com o plástico virgem produzido a partir de combustíveis fósseis refinados e da energia elétrica necessário para processar plásticos reciclados é consideravelmente menor do que para material virgem.

      No setor automotivo o PP representa em torno de 9% do mercado, sendo utilizado para a confecção de painéis, painéis de portas, para-choques e grades por exemplo. Portanto todo esse material quando descartado pode ser reciclado dando assim origem a novos produtos principalmente em épocas onde o acesso a resina virgem é limitado. No Brasil cerca de 8,2% do polipropileno pós-consumo é reciclado, o qual é processado e transformado em pellets por meio de um processo de reciclagem mecânica e, posteriormente, utilizado para fabricação de embalagens, componentes automotivos e outros produtos reciclados.

            No entanto, existem poucos estudos para verificar se as propriedades dos polímeros reciclados são semelhantes àquelas dos polímeros virgens. 

            Como a finalidade de aplicação do polipropileno reciclado na indústria automotiva era uma mescla do mesmo com o PP virgem, duas misturas foram testadas, uma composta de 30% de PP reciclado e 70% de PP virgem, e outra de 50% PP reciclado e 50% PP virgem. Nesse estudo eles observaram que as propriedades mecânicas sob tração não variaram, no entanto, a resistência ao impacto apenas para amostras com até 30% de PP reciclado eram aceitáveis ​​para uso automotivo. Amostras acima desta porcentagem (50% e PP 100% reciclado) apresentaram uma grande redução na força de impacto. Para fins comparativos, o PP virgem tinha uma resistência ao impacto de 78,7 kJ / m² e PP 100% reciclado 19,7 kJ / m².

         Da mesma forma, o pesquisador Raj e demais autores (2013) testaram a tração e impacto misturas de polipropileno virgem e reciclado injetados em diferentes proporções e não obtiveram significância variação na resistência ao escoamento e módulo de elasticidade. Porém para a resistência ao impacto diminuiu com o aumento da porcentagem de material pós consumo, tendo um valor de 55,9 kJ / m² para o PP 100% virgem e 45,3 kJ / m² para a mistura de 60% de PP virgem e 40% de PP reciclado. 

      A perda da propriedade de impacto pode ocorrer devido à redução do peso molecular que o processo a reciclagem promove. Essa redução aumenta a mobilidade das cadeias, o que permite a formação de lamelas mais finas e um maior grau de cristalização. Além disso, a degradação sofrida pelo material de polipropileno leva a um cisalhamento da corrente principal e, consequentemente, reduz a viscosidade, afetando diretamente suas propriedades mecânicas. Porém os estudos demonstram que a utilização de misturas entre PP virgem e reciclado, quando com baixas concentrações de material reciclado, as propriedades mecânicas sofrem poucas reduções, o que reforça a viabilidade técnica e econômica da reciclagem. 

         Diante de todo esse contexto, os pesquisadores, Luiz Gustavo Barbosa, Matheus Piaia, Gustavo Henrique Ceni do IFRS - Campus Erechim, no ano de 2017, fizeram um estudo sobre a análise das propriedades mecânicas de tração e impacto do polipropileno reciclado em comparação com o material virgem e publicaram os resultados no artigo que possui o seguinte DOI: 10.5923/j.ijme.20170706.03 

        Nesse estudo os autores utilizaram um polipropileno virgem (PPv) do tipo PP 442XP, fornecido pela empresa Braskem, e um polipropileno reciclado (PPr) originário de uma reciclagem secundária, fornecido pela empresa Coplast. As proporções utilizadas foram: 100% PPv, 90%PPv-10%PPr, 80%PPv-20%PPr, 70%PPv-30%PPr e 100%PPr. 

        Os resultados obtidos no teste de tração estão apresentados no gráfico abaixo. 


         Nesse teste os autores observaram que, em geral, o limite de elasticidade sofre pouca alteração com a adição de PP reciclado na mistura com o PP virgem. Em uma comparação direta entre os extremos, PPv100 e PPr100, há uma mudança no valor de apenas 3,87% para essa propriedade. O mesmo ocorre para o módulo de elasticidade, onde houve uma modificação de menos de 1%. 

           Os resultados obtidos pelos pesquisadores no teste de impacto estão na tabela abaixo. 


        Na tabela criada pelos pesquisadores acima citados, pode-se observar que a resistência ao impacto diminuiu gradualmente com o aumento da concentração de polipropileno reciclado na mistura, de modo que a resistência ao impacto para PPr100 é 86% menor do que PPv100.

     Com esse estudo os autores concluíram que: embora, como apenas as propriedades mecânicas foram analisadas, não é possível concluir o motivo da queda na força de impacto enquanto aumenta a porcentagem de polipropileno reciclado na mistura. No entanto, como o material sofre degradação durante a reciclagem, uma vez que é exposto a altas temperaturas e taxas de cisalhamento, essa degradação sofrida pode ser uma explicação para a queda nos valores de resistência ao impacto. 

       Ao analisarem os resultados obtidos,  também puderam concluir que as propriedades sob tensão de tração (limite de elasticidade e elasticidade módulo) são pouco afetadas pelo uso de 100% polímero reciclado ou sua mistura com polímero virgem. No entanto, a reciclagem causa fragilização do PP, que é confirmado pela redução da resistência ao impacto. Tais resultados estão de acordo com os citados anteriormente por diferentes autores, que também obtiveram constância para a resistência ao escoamento e módulo de elasticidade e uma diminuição da resistência ao impacto como a porcentagem de PP reciclado na mistura com PP virgem aumentou.

       Portanto, o PP obtido por descartáveis​​e potencialmente objetos recicláveis, ou seja, PPr100, podem ser aplicados em situações que exigem resistência à tração sem estarem sujeitos ao impacto. O baixo custo do PPr, quando comparado ao PPvv, promove vantagem competitiva para os artefatos plásticos indústrias, que, ao utilizar materiais recicláveis, estão contribuindo com o meio ambiente, reduzindo o preço final do produto e / ou aumentando a margem de lucro, sem alterar a qualidade do objeto fornecido 


Artigo de referência principal para esta postagem: " Analysis of Impact and Tensile Properties of Recycled Polypropylene". 



Referências: 

Barbosa, L. G., Piaia, M., and Ceni, G. H.;Analysis of impact and tensile properties of recycled polypropylene. Int J Mater Eng 7, 117–20, 2017.

Hopewell, J., Dvorak, R., & Kosior, E. Plastics recycling: challenges and opportunities. Philosophical Transactions of the Royal Society B: Biological Sciences, 364, 2115-2126, 2009. doi:10.1098/rstb.2008.0311.

Espíndola, L. C. Reciclagem de Plásticos Pós-Consumo Misturados não Reaproveitados pelos Centros de Triagem de Porto Alegre. Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2004.

Mantia, F. Handbook of Plastics Recycling. Shawburry, UK: Rapra Technology Limited, 2002.

Alcântara, R. L., Carvalho, L. H., & Ramos, S. M. Propriedades Mecânicas de Resíduos Plásticos Urbanos da Região Nordeste. I - Influência das Condições de Processamento. Polímeros: Ciência e Tecnologia, 5(3), 42-47, 1995.

Shent, H., Pugh, R. J., & Forssberg, E. A review of plastics waste recycling and the flotation of plastics. Resources, Conservation and Recycling, 25(2), 85-109, 1999. doi: 10.1016/S0921-3449(98)00017-2.

Petry, A. Mercado Brasileiro de Polipropileno com Ênfase no Setor Automobilístico. Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2011.

Parente, R. A. Elementos Estruturais de Plástico Reciclado. Universidade de São Paulo, São Carlos, 2006.

Fernandes, B. L., Domingues, A. J. Caracterização Mecânica de Polipropileno Reciclado para a Indústria Automotiva. Polímeros: Ciência e Tecnologia, 15(2), 85-87, 2007. doi: 10.1590/S0104-14282007000200005.

Raj, M., Patel, H., Raj, L., & Patel, N. Studies on mechanical properties of recycled polypropylene blended with virgin polypropylene. International Journal of Science Inventions Today, 2(3), 194-203, 2013.

Ashton, E. G., Kindlein, J. W., Cândido, L. H., Demori, R., Robinson, L. C., & Mauler, R. Design, materiais e sustentabilidade: micronização de produto multi-material visando sua reciclagem. Da pesquisa, 10(14), 138-155, 2015. doi: 10.5965/1808312910142015145.

Aurrekoetxea, J., Sarrionandia M. A., Urrutibeascoa I., & Maspoch, M. L. Effects of recycling on the microstructure and the mechanical properties of isotactic polypropylene. Journal of Materials Science, 36(11), 2607-2613, 2001. doi: 10.1023/A:1017983907260.

Strapasson, R. Valorização do polipropileno através de sua mistura e reciclagem. Universidade Federal do Paraná, Curitiba, 2004.

Bahlouli, N., Pessey, D., Raveyre, C., Guillet, J., Ahzi, S., Dahoun, A., & Hiver, J. M. Recycling effects on the rheological and thermomechanical properties of polypropylene-based composites. Materials and Design, 33(1), 451-458, 2012. doi: 10.1016/j.matdes.2011.04.049.

 Materiais Poliméricos 

    Os materiais poliméricos são um grupo importante dentre os materiais de engenharia devido a sua fácil produção e a sua grande gama de aplicações. Esse grupo inclui os materiais como os plásticos e as borrachas variando de líquidos de densidade baixa até sólidos rígidos. Muitos destes materiais são compostos orgânicos quimicamente baseados em carbono, hidrogênio, e outros elementos não metálicos. 

    Polímero é classificado como sendo qualquer material orgânico ou inorgânico, sintético ou natural, que possua alto peso molecular e variedades estruturais repetitivas, sendo a unidade que geralmente se repete é a de baixo peso molecular. 

    Um polímero pode ser amorfo, cristalino ou semicristalino. Polímero cristalino é aquele cujos átomos ou moléculas se localizam em posições definidas e ordenadas, as quais se repetem em três dimensões e  formam uma figura geométrica. O polímero considerado amorfo é o que os átomos não possuem nenhum ordenamento geométrico.      

 

Polipropileno 

Dentre os polímeros destaca-se o polipropileno (PP), um polímero que devido ao grande aumento da sua capacidade produtiva fez com que ocorresse a diminuição do seu custo, podendo assim ser utilizado em novas aplicações. O PP apresenta características que fazem com que ele seja adequado a ser utilizado em processos de injeção, extrusão, termoformagem, rotomoldagem e sopro.

O polipropileno é um termoplástico semicristalino que pertence ao grupo das poleolefinas (ARAÚJO, 2010), possui massa molar entre 80.000 e 500.000 g/mol, com densidade em torno de 0,90 g/cm3 e índice de refração igual a 1,49. O mesmo foi descoberto no ano de 1954 por Giulio Natta, e teve sua produção iniciada em 1957. Sua alta cristalinidade, entre 60% e 70%, faz com que o mesmo possua elevada resistência mecânica, rigidez e dureza, que se mantêm a temperaturas relativamente elevadas. O mesmo também possui elevada resistência a rupturas por fadiga e flexão, resistência química e excelentes propriedades elétricas .

    Alguns estudos demonstram que o PP é o segundo termoplástico perdendo até para o polietileno mais utilizado no mundo. Existem 3 tipos de polipropileno:

·         Polipropileno Atático: é um tipo de PP completamente amorfo, com grupos de metil aleatoriamente colocados na cadeia principal. Não possui temperatura de fusão e apenas amolece com aquecimento suficiente para o material vir a fluir e se tornar um líquido de viscosidade extremamente alta.

·         Polipropileno Sindiotático: é um material que surgiu devido a polimerização com a utilização de catalisadores metalocênicos, é um polímero semicristalino com grupos de laterais de metil alternativamente orientados e posicionados ao longo da cadeia principal. É mais homogêneo quando comparado ao PP atático.

·         Polipropileno Isotático: São os polímeros semicristalinos com o maior grau de cristalinidade. Os grupos metil são todos orientados em um lado da cadeira principal, o que torna esse material um PP de grande homogeneidade e estabilidade.

Dentre os três tipos principais de PP, o isotático é o mais utilizado. Quando comparados a outros tipos de termoplásticos o PP isotático possui ótimas propriedades, como sua baixa densidade (inferior à da água, portanto é um material que flutua), alta temperatura de fusão, em torno de 165 ºC,, sua rigidez moderada e como já citado anteriormente seu baixo custo. 

O polipropileno é obtido através do método de polimerização por adição da molécula de propeno. As macromoléculas de polipropileno contêm de 5.000 a 20.000 unidades monoméricas e a disposição estérica dos grupos metila unidos em cada átomo de carbono secundário pode variar conforme já citado anteriormente. A fórmula molecular desse material é: (C3H6) n. 

   Referências 



BATALIOTTI, M. D; 2016. 43 folhas. Trabalho de Conclusão de Curso. Avaliação da degradação do polipropileno sob múltiplas extrusões com e sem antioxidante – Departamento Acadêmico de Engenharia de Materiais, Universidade Tecnológica Federal do Paraná. Londrina, 2016.

CANEVAROLO JÚNIOR, Sebastião Vicente. Ciência dos polímeros: Um texto básico para tecnólogos e engenheiros. 2. ed. São Paulo: Artliber, 2006.

CASTRO, Sabrina; VARGAS, Rubem. Influência do óleo mineral nas propriedades físicas do polipropileno. Revista da Graduação: Publicações de TCC, Porto Alegre, v. 2, n. 1, p.1-6, jan. 2006.

CENI, Gustavo Henrique. AVALIAÇÃO DE PROPRIEDADES MECÂNICAS DE PEÇAS DE POLIPROPILENO RECICLADO MOLDADAS POR INJEÇÃO. 2016. 55 f. TCC (Graduação) - Curso de Engenharia Mecânica, Instituto Federal de EducaÇÃo, CiÊncia e Tecnologia do Rio Grande do Sul – Campus Erechim, Erechim, 2016.

GRAZIANO, Antimo; JAFFER, Shaffiq; SAIN, Mohini. Review on modification strategies of polyethylene/polypropylene immiscible thermoplastic polymer blends for enhancing their mechanical behavior. Journal Of Elastomers & Plastics, [S.L.], v. 51, n. 4, p. 291-336, 26 jun. 2018. SAGE Publications. http://dx.doi.org/10.1177/0095244318783806.

HARADA, J. 2004. Moldes para a injeção de termoplásticos: Projetos e princípios básicos. São Paulo-SP. Editora Artliber, p. 308.

LINCK, Cristiano. INFLUÊNCIA DOS PARÂMETROS DE PROCESSAMENTO POR INJEÇÃO NA CORRELAÇÃO ESTRUTURA, PROPRIEDADES E CARACTERÍSTICAS GEOMÉTRICAS DO POLIPROPILENO. 2016. 110 f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia de Minas, Metalúrgica e de Materiais, Universidade do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2016.

MANRICH, Silvio. Processamento de termoplásticos: Rosca única, extrusão & matrizes, injeção & moldes. São Paulo: Artliber Editora Ltda, 2005.

 Polipropileno

üO polipropileno (PP) é um termoplástico amplamente utilizado;

üPossui boa resistência química e baixo custo;

üAplicações em embalagens, automóveis, têxteis, etc.

üConsumo mundial de 79 milhões de toneladas em 2022 (US$ 80 bilhões);

üBraskem é o maior produtor de polipropileno (PP) do mundo (BRKM5)



Polipropileno com Carga


üMelhoram propriedades mecânicas, térmicas e de processamento.

ü Podem reduzir custo e melhorar rigidez.




Técnicas de Caracterização





DSC  (Calorimetria Exploratória Diferencial)


Técnica utilizada para determinar as propriedades térmicas de materiais.

 üDetermina ponto de fusão, cristalização, grau de cristalinidade.

üIdeal para saber se há degradação, mistura ou compatibilidade com cargas



TGA (Análise Termogravimétrica)


Técnica de análise térmica que mede a variação de massa de uma amostra em função da temperatura ou do tempo. 



üAvalia a estabilidade térmica e teor de carga (como fibras ou cinzas).


üBoa aplicação para PP com carga inorgânica.


üDetermina a temperatura na qual um material começa a se decompor 



MFI (Índice de Fluidez - ASTM D1238)


Medida da facilidade com que um material termoplástico fundido flui através de uma matriz capilar sob condições padronizadas de temperatura e carga.



üCaracterizar a processabilidade de polímeros.


üIndica a viscosidade em estado fundido.


üAvalia a processabilidade (fluidez).


üFundamental para reciclado ou blends.



Ensaio de Tração


 Avaliar as propriedades mecânicas de materiais sob tensão.



üMódulo elástico, tensão de escoamento e alongamento.


üComparativo entre PP virgem x reciclado ou com carga.



MEV (Microscopia Eletrônica de Varredura)


 Técnica de microscopia que utiliza um feixe de elétrons para gerar imagens de alta resolução da superfície de uma amostra.



üVisualiza a interface matriz/carga.


üFraturas.


üCaracterização de blendas.


Repostagem do trabalho realizado pelos colegas   Luiz Gustavo Barbosa, Matheus Piaia, Gustavo Henrique Ceni do IFRS - Campus Erechim. Boa le...